九磁産業(yè)新聞】LaCoO3カルコゲナイド材料の調(diào)製法とホルムアルデヒド廃水に対する觸媒分解効果

2026年1月9日付けの書簡業(yè)界ニュース LaCoO3 カルコゲナイド觸媒分解ゾル-ゲル法ホルムアルデヒド廃水処理非均質(zhì)フェントン様酸化12830

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ホルムアルデヒド（HCHO）は水溶性の有毒汚染物質(zhì)で、主に工業(yè)生産物の排出、建築?裝飾材料の揮発、日常生活用品の放出に由來する。この化合物は強い発がん性と生物毒性を持ち、人間の呼吸器系や免疫系に深刻なダメージを與えるだけでなく、水域の生態(tài)系バランスを破壊する。そのため、効率的なホルムアルデヒド除去技術(shù)の開発は、人の健康保護と生態(tài)系の安定維持のために大きな意義がある。既存のホルムアルデヒド分解方法には、主に吸著技術(shù)、生分解法、觸媒酸化法があり、中でも觸媒酸化法は、完全分解と二次汚染のない利點から、現(xiàn)在の研究の重要な方向となっている。

カルサイト型酸化物（ABO?）は、ユニークな結(jié)晶構(gòu)造、優(yōu)れた電子伝導(dǎo)性、安定した觸媒活性を有し、CO酸化や揮発性有機化合物分解などの多相觸媒反応において目覚ましい進歩を遂げている。代表的なカルコゲナイド材料であるランタンコバルト酸化物（LaCoO?）は、活性成分であるコバルト（Co）の価數(shù)可変性により、酸化觸媒としての潛在的な能力を有している。しかし、LaCoO?による水中ホルムアルデヒドの分解に関する研究は比較的少なく、その觸媒活性のメカニズムや反応経路はまだ十分に解明されていない。

以上の背景を踏まえ、本研究では、ランタンとコバルトのモル比が異なるカルコゲナイドLaCoO?觸媒をゾル-ゲル法により調(diào)製し、水中でのホルムアルデヒドの觸媒分解を室溫で系統(tǒng)的に調(diào)べ、材料特性評価技術(shù)とフリーラジカルバースト実験を組み合わせることで觸媒機構(gòu)を明らかにした。觸媒性能試験の結(jié)果、調(diào)製したLaCoO?觸媒は優(yōu)れたホルムアルデヒド分解活性を示した。従來の非均質(zhì)觸媒（遷移金屬酸化物、貴金屬擔(dān)持觸媒など）と比較して、ホルムアルデヒドの完全分解時間は119分から10分に短縮され、分解効率は12倍に向上した。ランタンとコバルトのモル比が1:1のときに最も優(yōu)れた分解活性が得られ、室溫で10分間で水からホルムアルデヒドを完全に除去することができ、3回の再利用後も分解率は95%以上を維持し、良好な安定性を示した。

觸媒活性の違いの本質(zhì)的な理由を解明するために、本研究では、ランタン／コバルトモル比の異なる觸媒の表面電子狀態(tài)をX線光電子分光法（XPS）を用いて分析した。その結(jié)果、ランタン-コバルトモル比の増加に伴い、觸媒表面のCo2?の相対的な含有量は徐々に減少し、Co3?の含有量はそれに応じて増加した。觸媒性能のデータと組み合わせると、觸媒のホルムアルデヒド分解活性はCo2?含有量と正の相関があり、Co2?がホルムアルデヒドの酸化分解を促進する重要な活性部位であり、Co2?/Co3?価數(shù)サイクルを通して酸化還元反応に関與していることがわかった。反応を促進し、活性種の生成を促進する。

反応過程における主な活性種を同定するために、本研究ではさらに、硫酸ラジカル（SO??-）バースト剤（無水エタノール）と水酸基ラジカル（?OH）バースト剤（tert-ブタノール）をそれぞれ反応系に添加して、フリーラジカルバースト実験を行った。実験の結(jié)果、両バースト剤の添加はホルムアルデヒドの分解効率を有意に抑制し、無水エタノールを添加した場合は68%、tert-ブタノールを添加した場合は52%分解速度が低下し、SON_2084?-と?OHがホルムアルデヒド分解の主要な活性種であることが確認された。以上の結(jié)果から、本研究ではLaCoO?觸媒によるホルムアルデヒド分解の反応機構(gòu)が非均質(zhì)なフェントン様酸化反応であることを提案した：觸媒表面のCo2?が系內(nèi)の酸化剤（溶存酸素、過酸化水素など）と反応してSO??-とOHを生成し、強い酸化作用によってホルムアルデヒドをCO?とOHに酸化する。ホルムアルデヒドはCO?とH?Oに酸化分解される。

本研究では、水中でのホルムアルデヒド分解におけるカルコゲナイドLaCoO?の応用可能性を初めて確認し、觸媒活性に及ぼすランタニド-コバルトモル比のメカニズムを明らかにし、非均質(zhì)なフェントン様酸化の反応経路を明らかにすることで、室溫でのホルムアルデヒド分解のための効率的で安定な觸媒の開発に理論的基礎(chǔ)と技術(shù)的參考を提供する。

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